A.加入12.5mLHA溶液时,NaOH与HA物质的量相等,二者恰好反应生成正盐NaA,而溶液的pH=8.7,溶液显示碱性,说明生成的是强碱弱酸盐,则HA为弱酸,故A正确;
B.当滴定过程中溶液pH=7时,溶液为中性,则c(OH-)=c(H+),根据电荷守恒可知,溶液中一定满足c(Na+)=c(A-),所以溶液中离子浓度大小为:c(Na+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+),故B正确;
C.在C点溶液的pH<7,则c(H+)>c(OH-),根据溶液中电荷守恒可得:c(Na+)<c(A-),则溶液中离子浓度关系为:c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故C错误;
D.在D点时,n(NaOH)=0.025L×0.1mol/L=0.0025mol,n(HA)=0.02mol/L×0.025L=0.005mol,根据物料守恒可知c(Ac-)+c(HAc)=2c(Na+),故D正确;
故选C.