楼主应该还没学到电解质的电离平衡，水解平衡和沉淀溶解平衡，因此理解起来会有些生涩。碳酸氢钠在溶液中主要电离出钠离和碳酸氢根离子，由于碳酸氢根离子仅仅有微量继续电离变成碳酸根离子和氢离子。碳酸氢根离子可以看成是很弱的弱酸，可以忽略电离产生的微量碳酸根。碳酸钙也是有溶解度的，在溶液中也会微量溶解，碳酸氢根电离出的碳酸根满足不了沉淀所需要的浓度。而碳酸氢钙又是溶于水的。因此碳酸氢钠不会与氯化钙产生沉淀。然而碳酸钠不同，电离出的碳酸根会与钙结合产生难溶沉淀。虽然碳酸根会发生水解生成碳酸氢根和碳酸，但是水解的程度低，可以忽略不计。
碳酸钠中的碳酸氢根是由碳酸根水解得到的，水解程度十分微弱，所以碳酸氢根离子浓度很小，所以视为不电离，但实际发生了微弱的电离，忽略不计了。而碳酸氢钠中的碳酸氢根离子浓度大，因而电离
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