氢氧化钠溶于水放热，为什么

更确切地说应该是NaOH固体溶于水放热，其实很多物体状态的改变都是放热的，如CuSO4固体溶于水也是放热的只是不太明显。(实质上化学反应中既有吸热也有放热的，如果吸热量＞放热量，对外就表现为吸热;如果放热量＞吸热量，对外就表现为放热）

这些物质溶解后增大了分子间的间隔，减小了内能，所以需要大量放热。

物质溶解过程是物理——化学过程。如浓硫酸溶于水时，硫酸分子克服分子间的引力，分散到溶剂(水)分子中去，这是吸热的物理过程。另一方面硫酸分子和水分化合，生成水合硫酸，这是放热的化学过程。由于放出的热量大于吸收的热量，所以表现为放热。

由于浓硫酸稀释时放出大量的热，所以在稀释浓硫酸时，必须把浓硫酸沿着器壁缓缓地注入水中(浓H2SO4密度比水大，注入水中很容易扩散)并不断搅动，使产生的热量迅速扩散。

物质在水中的溶解包括两个过程，电离与水合。电离吸热，水合放热。氢氧化钠溶于水时，电离吸热小于水合放热，所以整体表现为放热。

确实，破坏Na+与OH-之间的离子键是要吸热，但电离出来的Na+和OH-不是独立存在的，而是与水结合生成水合离子，这个过程放热。
总的能量变化就看哪个过程更多了，对NaOH来讲，放热比吸热多，所以是放热过程。
HCl溶解于水也是放热的，只是不是太多。

这是溶解，不是熔化。物质溶解于水有的吸热，有的放热。NaOH固体溶于水放热是因为电离出来的Na+和OH-不是独立存在的，而是与水结合生成水合离子，这个过程放出大量的热。

氢氧化钠溶于水放热的原因就是固体中的离子电离后和水分子结合放热变成水合离子