分子内形成氢键,往往使酸性增强

2024-12-21 07:59:44
推荐回答(3个)
回答1:

首先应该明白,酸电离后形成的阴离子越稳定,那么酸性越强。而负电荷密度是影响阴离子稳定性的重要因素。负电荷密度越低,阴离子越稳定。
如果一个酸电离后的阴离子能与旁边的氢形成氢键,那么其负电荷会被分散掉,从而负电荷密度降低,阴离子稳定性增强,酸的酸性增强。
比如邻苯二甲酸,电离一个氢过后,羧基负离子能与旁边未电离羧基的氢形成氢键,负电荷实际上是被两个羧基均分的。这种负电荷分散的结构比负电荷集中在一个羧基的结构稳定得多。
所以邻苯二甲酸的酸性(pka1
=
2.76)比间位异构体(pka1
=
3.7)和对位异构体(pka1
=
3.5)都更强。后面两个由于羧基隔得远,无法形成分子内氢键。
另外一个典型的例子是水杨酸(2-羟基苯甲酸)。水杨酸电离后,羧基阴离子可以与它邻位的羟基形成氢键而得到稳定。所以水杨酸的酸性比3-羟基苯甲酸和4-羟基苯甲酸都要强。
水杨酸的酸性甚至比苯甲酸还强,尽管前者有一个强+C效应的羟基。一般来讲+C效应的存在会降低苯环上羧基的酸性,但形成氢键对酸性的增强远远超过了+C效应的负面影响。

回答2:

增加了负离子的稳定性,氢键中的氢可在一定程度上分散负电荷
氢键中氢与氧的距离比较近吧?那个氢的原子核不是在一定程度上暴露出来了吗,一部分负电荷就可以分散到质子上了
你可以电子云的观点考虑

回答3:

诱导效应。