A．电解池的阴极发生还原反应，原电池负极发生氧化反应，故A错误；B．铁比锡活泼，镀锡铁板更易腐蚀，锌比铁活泼，镀锌铁板更耐腐蚀，故B错误；C．用惰性电极电解KOH溶液，阴、阳两极产物分别为氢气和氧气，物质的量之比为2：1，故C错误；D．用惰性电极电解饱和NaCl溶液，发生：2NaCl+2H2O 通电 H2↑+Cl2↑+2NaOH，若有1mol电子转移，则生成1molNaOH，故D正确．故选：D．
