A．苯分子中每个碳原子的未参加杂化的2p轨道用来形成大π键，每个碳原子都以sp2杂化轨道形成σ键，故A错误；
B．乙烯分子H-C之间是s-sp2形成的σ键，C-C之间是未参加杂化的2p轨道“肩并肩”形成的一个π键、sp2形成的一个σ键，故B错误；
C．苯分子中H-C之间是s-sp2形成的σ键，C-C之间是sp2形成的σ键，故C错误；
D．乙烯和苯分子每个碳原子都以sp2杂化轨道“头对头”形成σ键，乙烯C-C之间是未参加杂化的2p轨道“肩并肩”形成的一个π键，苯中含有未杂化的2p轨道形成大π键，故D正确；
故选D．
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