A.形成原电池反应,铁为负极,被氧化生成亚铁离子,滴入2滴黄色K3[Fe(CN)6]溶液,溶液中出现蓝色沉淀,故A正确;B.锌为负极,铜为正极,阳离子向正极移动,即移向硫酸铜溶液,故B错误;C.为电解装置,阳极铜被氧化,阴极生成氢气,总反应式为Cu+2H+ 电解 Cu2++H2↑,故C正确;D.精炼铜时,粗铜为阳极,纯铜为阴极,可在阴极得到纯净的铜,故D正确.故选B.