在晶体结构中，原子或离子总是按一定方式与周围的原子或离子相结合，此时，一个质点与周围直接接触的质点数称为配位数。原子配位数是指某一个原子周围所接触到的同种原子的数目；离子配位数是在离子晶体中，每个离子周围所接触到的异性离子的个数。在金属晶体中，由于金属原子通常做最紧密堆积，决定了金属原子具有较高或最高的配位数。配位数为12的是晶体结构中最大的配位数。在成共价键结合的晶体中，无论是单质或是化合物，由于共价键具有饱和性和方向性，因此配位数偏低，一般不大于4。原子晶体中配位数的大小决定于原子的电子层结构，即决定于共价键的数目和方向性。在离子晶体中，配位数主要决定于正、负离子的相对大小，即离子的半径比r+/r-。离子晶体可能呈有8，6，4，3，2等配位数。正离子周围的负离子越多(配位数越高)，能量越低，体系越稳定。
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