热力学的一个问题焓变的计算

2024-12-20 12:07:39
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回答1:

  dH=SdT+VdP这个式子写错了,正确的是dH=TdS+VdP (以S,p为独立变量),也可表示为dH=CpdT+(dH/dp)T dp。(dH/dp)T表示偏导数,上式表明焓是关于温度和压力的函数,这个结论适用于任意一定物质的量的均匀系统。注:这样的系统只有两个独立变量,任意指定两个,系统状态确定,因此也可以说焓是温度和体积的函数,或S,p的函数等等。

  书上又说焓是只关于温度的函数,温度不变,不发生相变的话,焓不变。这句话只适用于理想气体,这是理想气体焦耳定律(一定量理想气体内能仅是温度的函数)和物态方程的推论。理想气体是上面一般情况的一种特例。

  dH=TdS+VdP或dH=CpdT+(dH/dp)T dp中,p是系统压强,式中所有量都是描述系统的参量。这两个式子正是表明了系统焓随系统两个独立变量的变化规律。外压只在计算体积功中才会涉及,其他任意情形都是系统压强,我在教学中外压总是用pe表示以与系统压强区分。

  水涉及相变不能简单认为是理想气体,而N2是理想气体焓仅是温度的函数,温度不变焓不变,分压肯定是明显变化了,但对焓变无贡献。

  ΔS=ΔH/T在什么情况下可以使用?等温可逆过程,等温等压下的相变通常理解为可逆过程。这种公式我根本不记得,我只知道熵的定义dS=dQ/T,只有等温积分时T才能提出积分号。

  是不是无论系统是否等压都有ΔH=∫CpdT?该式适用于理想气体(理想气体的焓仅是温度的函数)的任意过程,或任意均匀系的等压过程。对理想气体,dH=CpdT+(dH/dp)T dp中的(dH/dp)T恒为零,第二项无贡献。对任意均匀系的等压过程dp恒为零,第二项也无贡献。

  如有不明欢迎追问。