X、Y、Z、W四种属于短周期元素，根据元素在周期表中的位置知，W、X、Y属于第二周期元素，Z属于第三周期元素，设X的原子最外层电子数是a，则W的最外层电子数是a-1，Y的最外层电子数是a+1，Z最外层电子数是a，这四种元素原子的最外层电子数之和为20，则a-1+a+a+1+a=20，a=5，所以X是N元素、W是C元素、Y是O元素、Z是P元素，
A．原子的电子层数越多，其原子半径越大，同一周期中，原子半径随着原子序数的增大而减小，所以四种元素的原子半径：rZ＞rw＞rx＞ry，故A错误；
B．形成单质最多的元素是C元素，碳元素的单质有：金刚石、石墨、木炭、焦炭、活性炭、炭黑、C60等，故B错误；
C．这四种元素形成的18电子的分子为：C2H6、N2H4、H2O2、PH3，故C正确；
D．元素的非金属性越强，其最高价氧化物的水化物酸性越强，这几种元素中，虽然O元素的非金属性最强，但O元素没有最高价含氧酸，所以X的最高价氧化物的水化物酸性最强，故D错误；
故选C．
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