(1)NaHSO4是二元强酸硫酸的酸式盐,向硫酸氢钠溶液中,逐滴加入Ba(OH)2溶液至中性,硫酸氢钠和氢氧化钡反应生成硫酸钡和硫酸钠和水,其反应式为:2NaHSO4+Ba(OH)2═BaSO4↓+Na2SO4+2H2O,
故答案为:2NaHSO4+Ba(OH)2═BaSO4↓+Na2SO4+2H2O;
(2)此时溶液中溶质只有Na2SO4,加入Ba(OH)2发生反应的化学方程式为:Na2SO4+Ba(OH)2═BaSO4↓+2NaOH,反应本质为硫酸根离子和钡离子反应,离子反应方程式为:Ba2++SO42-═BaSO4↓,
故答案为:Ba2++SO42-═BaSO4↓.