XP单网卡双IP，双IP同网段,如何限定上内网外网时的IP

不知你访问邮件服务器是通过什么方式访问？
域名？IP地址？还是主机地址？
域名和主机地址的话 只需在dns服务器上面设置相应的域名或主机名解析成相应的IP地址就能访问
如果是IP地址的话 直接在IE里面输IP地址就能访问了

。。。
那你就到
X:\WINDOWS\system32\drivers\etc文件夹里面修改一下hosts文件[X为你系统安装的盘符]
将域名应该指向的IP地址都添加进去
格式是
<域名>
。
。
。因为系统做域名解析的时候 是先读hosts文件里面的内容再去找DNS服务器的讲
至于路由表的话
你可以试着在cmd中输入如下命令
route /p（添加静态路由，重启后不必重写） add <服务器的IP地址> mask 255.255.255.255 <该地址段网关> metric X（这边X的值得比路由表中该网关默认路由的metric值小，这样才会优先执行，这些都能通过router print命令查看）
但是不保证能成功 你可以试一下

服务器IP4是实际地址，IP5是映射地址，你访问的应该是该服务器的域名，自然是IP5。一般用户电脑一个网卡只能解析一个IP，所以你的IP1和IP2是不能同时使用的，你用IP1访问服务器就要访问IP4，用IP2访问服务器就可以直接访问域名了。

直连路由的优先级是最高的，你们这个估计是DNS和路由的问题吧（不确定哈，对DNS不懂，猜的），你们访问邮件服务器应该用的是域名访问吧，你用IP2访问邮件服务器的时候域名解析先解析成IP5的IP，但你IP2到IP5的路由又不可达所以访问失败。