当然没有法律效力了,你的意思是原来起诉离婚时已经达成了离婚协议,但是没签收调解书,原告后来撤诉对吗?,如果是这样那么没有签收调解书,原来的协议当然就不会发生法律效力,现在原告再次起诉离婚,还得重新协商,原来的协议如果双方同意可以由法院制作调解书让双方签收。