对于①,该命题的逆命题是“若x=1或x=2,则x2-3x+2=0”,它是真命题;对于②,该命题的否命题是“若x<-2,或x≥3,则(x+2)(x-3)>0”,它是假命题;对于③,∵命题“若x=y=0,则x2+y2=0”是真命题,∴它的逆否命题也是真命题;对于④,该命题的逆命题是“若x,y∈N*,x,y中一个是奇数,一个是偶数,则x+y是奇数,”,它是真命题;综上,选项中说法正确的是A.故选:A.