参比电极是指测量各种电极电势时作为参照比较的电极。将被测定的电极与精确已知电极电势数值的参比电极构成电池,测定电池电动势数值,就可计算出被测定电极的电极电势。在参比电极上进行的电极反应必须是单一的可逆反应,电极电势稳定和重现性好。通常多用微溶盐电极作为参比电极,氢电极只是一个理想的但不易于实现的参比电极。
在参比电极上进行的电极反应必须是单一的可逆反应,其交换电流密度较大,制作方便,重现性好,电极电势稳定。一般都采用难熔盐电极作为参比电极。参比电极应不容易发生极化;如果一旦电流过大,产生极化,则断电后其电极电势应能很快恢复原值;在温度变化时,其电极电势滞后变化应较小。
氢电极:用镀有铂黑的铂片为电极材料,在氢气氛中浸没或部分浸没于用氢饱和的电解液中,即可组成氢电极。其电极电势EH2与温度T、溶液的pH值和氢气的压力pH2(大气压)有关。
式中R为气体常数;F为法拉第常数;T为热力学温度;n为反应中电子转移数。有时采用与研究体系相同的溶液作为氢电极的溶液,以消除液体接界电势。氢电极容易失效,应当避免在溶液中出现易被还原或易发生吸附中毒的物质,如氧化剂、易还原的金属离子、砷化物和硫化物等。
25度时,饱和甘汞电极电位是0.2412V
Hg/HgO参比电极由汞、氧化汞和碱溶液等组成,电极电势取决于温度和溶液的pH值,25度时,电极电位是0.098V
设你实验中用饱和甘汞电极作为参比测得电位E,如果换成Hg/HgO参比电极,所得电位E‘