根据明矾的化学式KAl（SO4）2?12H2O 可知明矾由 K、Al、S、O、H五种元素组成；明矾中的钾、铝、硫、氧、氢的相对原子质量之和分别为：39、27、32×2=64、16×4×2+16×12=320、1×2×12=24，根据化合物中元素的质量分数= 相对原子质量×原子个数 相对分子质量 ×100%可知，明矾的相对分子质量一定，氢元素原子的相对原子质量之和最小，故质量分数最小的元素是氢元素；故答案为：5；氢．
