双组分理想溶液的气液相平衡遵循什么规律

2025-03-19 14:18:06
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双组分溶液的气液平衡是什么?对精馏有何作用

汽液相平衡,是指溶液与其上方蒸汽达到平衡时气液两相间各组分组成的关系.
理想溶液的汽液相平衡服从拉乌尔(Raoult)定律.
因此对含有A、B组分的理想溶液可以得出:
PA=PAoxA
(6-1a)
PB=PBoxB= PBo(1-xA)
(6-1b)
式中:PA,PB ——溶液上方A和B两组分的平衡分压,
Pa; PAo,PBo——同温度下,纯组分A和B的饱和蒸汽压,
Pa;
xA,xB——混合液组分A和B的摩尔分率.
理想物系气相服从道尔顿分压定律,既总压等于各组分分压之和.
对双组分物系:
P=PA+PB
(6-2)
式中:
P——气相总压,Pa;
PA和PB —A,B组分在气相的分压,Pa.
根据拉乌尔定律和道尔顿分压定律,可得泡点方程:
o A oBAPPppx



(6-4)式
(6-4)称为泡点方程,该方程描述平衡物系的温度与液相组成的关系.
可得露点方程式:
o BoAo B oAAppppppy



6-5 式(6-5)称为露点方程式,该方程描述平衡物系的温度与气相组成的关系.
在总压一定的条件下,对于理想溶液,只要溶液的饱和温度已知,根据A,B组分的蒸气压数据,查出饱和蒸汽压PA0,PB0,则可以采用式(6-4)的泡点方程确定液相组成xA,采用式(6-5)的露点方程确定与液相呈平衡的气相组成yA
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气液相平衡以及相平衡常数的物理意义是什么?
相就是指在系统中具有相同的物理性质和化学性质的均匀部分,不同相之间往往有一个相界面把不同的相分开,例如,液相和固相,液相和气相之间。在一定的温度和压力下,如果物料系统中存存两个或两个以卜的相.物料在各相的相Xi量以及物料中各组分在各相中的浓度不随时间变化,我们称此状态叫相平衡。在蒸馏过程中,当蒸气未被引出前与液体处于某一相同的温度和压力下,并且相互密切接触,同时气相和液相的相对量以及组分在两相中的浓度分布都不再变化,称之为达到了相平衡(气一液相平衡)。
相平衡时系统内温度、压力和组成都是一定的,一个系统中气液相达到平衡状态有两个条件:①液相中各组分的蒸汽分压必须等于气相中同组分的分压;各组分在单位时间内汽化的分子数和冷凝的分子数就相等;②液相的温度必须等于气相的温度,否则两相间会发生热交换,当任一相的温度升高或降低时,势必引起各组分量的变化。这就说明在一定温度下,气液两相达到相平衡状态时,气液两相中的同一组分的摩尔分数比衡定。相平衡方程如下式:
yA=kAXA式中yA-组分在气相中的摩尔分率;XA-组分在液相中的摩尔分率;kA-组分的平衡常数。
气液两相平衡时,两相温度相等,此温度对气相来说,代表露点温度;对液相来说,代表泡点温度。
气液平衡是两相传质的极限状态。气液两相不平衡到平衡的原理,是气化和冷凝、吸收和解吸过程的基础。例如,蒸馏的最基本过程就是气液两相充分接触,通过两相组分浓度差和温度差进行传质传热,使系统趋近于动平衡,这样经过塔板多级接触,就能达到混合物组分的最大限度分离。
气液相平衡常数K是指气液两相达到平衡时,在系统的温度、压力条件下,系统中某一组分i在气相中的摩尔分率Yi与液相中的摩尔分率戈,的比值。即
Kt=Yi/X,
相平衡常数是石油蒸馏过程相平衡计算时最重要的参数,对于压力低于0.3MPa的理想溶液,相平衡常数可以用下式计算:
Kt=Pi/PK,=P;/P
式中P?-i组分在系统温度下的饱和蒸气压,Pa;
P-系统压力,Pa。
对于石油或石油馏分,可用实沸点蒸馏的方法切割成为沸程在10~30℃的若干个窄馏分、把每个窄馏分看成为一个组分——假组分,借助于多元系统气液相平衡计算的方法、进行石油蒸馏过程中的气液相平衡的计算。