有机物的话算不饱和度，扣掉环数就可以了。无机的非金属化合物中对于中心原子使用vsepr确定构型，然后计算“配体”可以提供的σ键个数，剩余计算下为了达到八隅律的稳定状态是否需要添加π键；对于无机的配位化合物就比较复杂，一般简单配体对于中心阳离子都是σ形式形成配键，不存在π键的问题，在金属有机化合物中存在π配位比较常见（如果见识广了以后，直接看中心金属和配体就能数出来，如果对结构不熟悉的话，你就要用vsepr理论确定配离子的空间构型，然后结合vb法里面的杂化轨道理论刨掉头碰头的σ键个数，看看如果要想满足中心阳离子处于稳定结构是否还需要形成π键即可），此外对于多核配合物、金属簇来讲，如果存在金属金属键的话，π键是基本上都会出现的，有时还伴随δ键的存在。
从你的问题上来看，你应该还处于刚接触无机化学，需要注意的是vb法仅仅是近代化学对于分子结构的“一种”老掉牙的处理方法，他不一定能够解决所有问题。对于金属配合物来说，很多情况下π键存在与否固然重要，但已经不能用价键理论来合理描述，因为它不能解决的问题太多，一般更常用的涉及量子力学的配位场理论和mo法。不同的描述方法得到的结果可能完全不一样，例如就是普通的非金属化合物：你最常见的硫酸，它的分子式中的两个非羟基氧与硫的化学键应该是写成双键形式还是配位键形式呢，如果是前者，那么存在2个π键，如果是后者，则没有。后者的优势是硫满足八隅律哦！
死记硬背法：双键：一个西格玛，一个π，三键：1个西格玛，2个π。（总是会优先形成西格玛的）
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