热塑性树脂的软化原理是什么？

热塑性树脂具有受热软化、冷却硬化的性能，而且不起化学反应，无论加热和冷却重复进行多少次，均能保持这种性能。凡具有热塑性树脂其分子结构都属线型。它包括含全部聚合树脂和部分缩合树脂。热塑性树脂经挤出或注射成型得到的管状塑料型坯，趁热（或加热到软化状态），置于对开模中，闭模后立即在型坯内通入压缩空气，使塑料型坯吹胀而紧贴在模具内壁上，经冷却脱模，即得到各种中空制品。吹塑薄膜的制造工艺在原理上和中空制品吹塑十分相似，但它不使用模具，从塑料加工技术分类的角度，吹塑薄膜的成型工艺通常列入挤出中。吹塑工艺在第二次世界大战期间，开始用于生产低密度聚乙烯小瓶。在热塑性酚醛树脂的配比中，由于苯酚多于甲醛，反应生成双羟基苯甲垸（二羟基二苯基甲烷）的中间体，其反应方程式如下。二羟基二苯基甲垸中间产物二羟基二苯基甲烷继续与甲醛、苯酚作用，但因为甲醛用量不足，所以只能生成线型热塑性酚醛树脂，通式如下。上述热塑性酚醛树脂，是相对分子质量为200～1300的混合物。一般的聚合度为2～10。在它的聚合体分子链中，几乎没有未反应的羟甲基，在加热的情况下，仅能熔化而不能发生缩聚反应。若在热塑性酚醛树脂中，加入适量甲醛或六亚甲基四胺与之反应，就能转变成不溶（熔）的体型结构——热固性酚醛树脂，因此，线型酚醛树脂亦称两步法树脂，加人六亚甲基四胺硬化为第二步反应。

树脂产品是专门应用于生产热熔型路标漆，具有颜色浅、抗黄变及热稳定性好的特性。在路标漆要求的典型施工温度范围内，该树脂具备优良的粘度稳定性及流动一致性，其涂层附着力强，硬度高、抗磨性好及抗污染等优点，并对施工环境不造成污染。值得一提的是，线型酚醛树脂也可以在碱性催化剂的作用下制得，不过这种办法用得较少。这时，苯酚与甲醛的物质的量的比仍需大于1。也曾有人报道，在弱酸性介质中，在两价金属离子的存在下，可以制得"高邻位"的线型酚醛树脂，此种"高邻位"线型酚醛树脂用六亚甲基四胺固化时，其凝胶速度要比普通酸催化的线型酚醛树脂快得多。低分子量高邻位线型酚醛树脂，可以制备环氧化酚醛，作为高温使用的环氧胶黏剂。

这类树脂在常温下为高分子量固体，是线型或带少量支链的聚合物，分子间无交联，仅借助范德瓦耳斯力或氢键互相吸引。在成型加工过程中，树脂经加压加热即软化和流动，不发生化学交联，可以在模具内赋形，经冷却定型，制得所需形状的制品。当树脂吸附到一定量的钙、镁离子后必须进行再生——即用高浓度的饱和盐水浸泡树脂。从而把树脂里的钙、镁离子置换出去，恢复树脂的软化及交换能力，并且在软化水设备运行的同时将废弃的液体排出。其化学反应为：R2Ga=2RNa+Ca2+。整个再生过程包括：反洗——松动树脂层——吸盐——慢洗——发生交换反应——冲洗（正洗）——将化学反应交换下来的钙、镁离子冲净——注水（为了下次再生），共计八个操作过程。