A、依据反应原理，电解时阴极产生氢气，故A错误；B、反应式为：KI+H2O→KIO3+H2↑，阳极是惰性电极，所以电解时，石墨做阳极，铁作阴极，故B错误；C、碘酸钾溶液浓缩蒸干结晶，得到的晶体灼烧碘酸钾会分解，故C错误；D、化学方程式，KI+3H2O→KIO3+3H2↑，转移电子数6mol，生成1mol碘酸钾；每转移1.2mol电子，理论上可得到0.2mol无水KIO3晶体，故D正确；故选D．
