影响溶液凝固点的因素（在线等`急`~追加50）

1.味精先,然后白糖,然后 氯化钠
2. 凝固点越低,沸点越高
3.蒸馏水<自来水<离子水

一、沸点与凝结点 [return]

1.蒸发(evaporation)与沸腾(boiling)

(1)任何温度下，液体分子由表面气化之现象

(2)在沸点(b.p.)时，可使液体由液体内部产生气泡，上升至液面而逸出，此现象称为沸腾。在沸点时，液体之蒸气压 = 大气压力

2.沸点与正常沸点

(1)沸点随外界压力而变，大气压力愈大，沸点愈高

(2)正常沸点：大气压力为1 atm时之沸点称之
如：高山上空气稀薄或台风来袭前大气压力小於760mmHg，水之沸点低於100℃。

3.凝结点：气体开始液化的温度称为凝结点，在正常状况下，同一纯质的凝结点和沸点之温度相同

二、熔点与凝固点 [return]

1.熔点(m.p.)：固体的蒸气压与液体蒸气压相等时，固体开始熔化之温度称为熔点

2.正常熔点：外界压力为1 atm下之熔点称之

3.凝固点：固体开始凝固的温度称为凝固点，在正常状况下，同一纯质的凝固点和熔点之温度相同

沸点较高之物质，如熔点不一定较高
沸点：Hg(357℃)>H2O(100℃)
熔点：H2O(0℃)>Hg(-39℃)

4.升华：固体直接变成气体之现象

三、溶液蒸气压与沸点关系 [return]

1.水中加入易挥发溶质，如：酒精，即
PB° >PA° (酒精b.p.为78℃<水的100℃)
∵Pt=PA° ×XA+PB° ×XB
∴酒精水溶液之总蒸气压>纯水蒸气压，故沸点<100℃

2.水中加入不易挥发之溶质，如：糖，即
PB° =0，Pt=PA° ×XA < PA°
∴糖水溶液之总蒸气压<纯水蒸气压，故沸点>100℃

四、溶液之沸点上升与凝固点下降 [return]

1.由5-3拉午耳定律得知，纯溶剂若溶有非挥发性溶质，则该溶液之蒸气压会低於纯溶剂之蒸气压。
D P=P剂° ×X质
故D Pµ X质Þ m<重量莫耳浓度>

2.因非挥发性溶质之溶液蒸气压会下降，故溶液的沸点较纯溶剂为高，溶液之凝固点较纯溶剂低

3.溶液的沸点上升

(1)若溶质不具挥发性，溶液蒸气压下降，故溶液沸点会上升

(2)溶液沸点上升度数(D Tb)与重量莫耳浓度m成正比
D Tb=Kb×m

1.非挥发性、非电解质的稀薄溶液中，不论溶质为何，只要溶於一定量溶质之莫耳数相等，其沸点上升度数均相等

2.若溶质具挥发性，则D Tb=Kb×m不适用；其b.p.介於溶质於溶剂之间

4.溶液的凝固点下降

(1)D Tf=Kf×m
水的Kf为1.86℃/m>

(2)溶液与溶剂之冷却曲线

5.Kb与Kf仅由溶剂的本性决定，而与溶质无关

同一溶剂之Kf>Kb，故欲由实验推求溶质分子量时，常测定Kf

(1)沸点或凝固点对重量莫耳浓度作图均可得一直线，此直线之
斜率(slope)= 或 slope=

(2)若同一溶液中同时含有多种不同溶质，其重量莫耳浓度分别为Cm、Cm'、Cm"、......时，则该溶液之D Tb=Kb×(Cm+Cm'+Cm"+......)

6.非挥发性溶质的溶液中，溶质之粒子数愈多，溶液之蒸气压愈小、沸点愈高、凝固点愈低。

依数性质：非挥发性电解质溶液之蒸气压降低量(D P)、D Tb、D Tf与定量溶剂中溶解溶质的粒子总数(包括未解离之分子数与解离之离子数)成正比，而与溶质之种类无关。

凡特荷夫因子i：有效浓度=Cm×i
∴D P µ Cm×i ，D Tb µ Kb×Cm×i ，D Tf µ Kf×Cm×i

解离度a ＝

AaBbÛ aA+bB 解离度a

则i=(1-a )+aa +ba =1+(a+b-1)a

如：电解质Ca3(PO4)2Û 3Ca2++2PO43-
i=(1-a )+3a +2a =1+4a

i等於1分子产生之粒子总数，包括已解离出的阴、阳离子及未解离的分子总数。

若题目给的是强电解质(强酸。强碱或可溶性的盐类)，且未给解离度时，则
可视为完全解离(即a =100％)。

没学过