分子结构中大π键是如何形成的？有什么作用？

多个π轨道或π轨道与p轨道平行重叠形成大π键，例如1，3-丁二烯，1，2碳之间的π轨道，和3，4碳之间的π轨道平行重叠形成（或4个碳的p轨道），苯中6个碳的2p轨道平行重叠形成环状π键，再如硝酸根中，氮（2s22p3）以sp2杂化轨道与三个氧结合，一个未参与杂化的p轨道中包含一对电子，垂直于分子平面，三个氧分别出一个电子与氮结合，还剩一个单电子也在垂直于分子平面的p轨道上，N的一个p轨道和O的三个p轨道平行重叠，形成一个大π键，这个π键中一共6个电子，是因为硝酸根还有一个负电荷。
环戊二烯负离子中的大π键是两个π键（4个p轨道，每个p轨道含有一个电子），和一个含油量和电子的p轨道（碳负离子）平行重叠形成的。烯丙基碳正离子，环庚三烯正离子，臭氧等均具有大π键。
不过应注意，形成大π键的体系必须是连续的，不能有饱和原子分隔。

大π键又称离域π键。
大π键就是形成π键的电子不再仅限于在两个原子之间运动，而是在3个或3个以上原子之间运动，发生电子离域，电子离域可以使体系的能量大大降低，所以形成大π键，分子就更稳定，因此分子中只要具备形成大π键的条件，就一定形成大π键，因为它的能量比定域π键小得多。
形成大π键的条件：
(1)分子中至少要有3个原子；
(2)分子中至少有三个原子都存在至少一个p轨道；
(3)这些p轨道必须垂直于同一平面。
这样一来，这些p轨道便会“肩并肩”重叠，形成一个大π键，形成大π键的电子云，分布在提供给大π键电子的这些原子之间，即电子不再仅限于在两个原子之间运动，而是在3个或3个以上原子之间运动。

下面以1,3-丁二烯为例来解释什么是大π键：

(这三个图是我自己画的，然后截的)