佳能5d2机身，24-105镜头，想增加一只大点光圈镜头，选16-35还是佳能新百微EF 100mm f⼀2.8L IS USM镜头？

16-35和百微镜头的用处不同啊，主要看你想拍什么了。
16-35属于顶级的广角镜头，用在全副上基本属于超广镜头了，比较适合大场面的拍摄。而百微镜头主要是拍微距作品。具体选哪个要看你的用途，你想拍什么样的东西。
如果一定要选，那么还是选百微吧，毕竟微距是另外一个世界。而24-105的24mm端用在全副相机上的广角也够了，除非你喜欢超广，或就喜欢拍大场面的风景，不然没必要在上16-35。

看百微和 16-35的两种焦段那个更适合 你的需要
如果都可以的话我推荐百微，只是因为喜欢微焦而且还可以当人像头用
16-35虽然和小白同为 大三元 但是听说即便是2代 也只能勉强表现出无敌兔的成像效果
不过应该不是什么严重的问题，而且百微能不能表现出来并不清楚
现在可以完美表现成像效果的只知道小白兔

焦段不同不好比较，1635用的会多一些吧

再说，微距头拍微距也很少用2.8的光圈的，不拍微距，那只好拍拍人像了

更建议买1635

一般来讲，24-105作为挂机头，非常方便。我就是这样的，如果是大光圈建议EF50 1.2L 一方成像无与伦比，另一方面50定焦是提升摄影能力的最佳焦段，一般摄影到一定水平时不用变焦的，毕竟变焦镜头当时是为新闻记者研发的。
如果您预算足够 建议 50 1.2 如果预算略微低 考虑 50 1.4.

16-35 也是记者用的镜头，如果没有很广的要求，不太建议。我现在就一个 24 1.5 其他全是定焦 外加一个随身微单。