A、NaHCO3是强碱弱酸酸式盐，水溶液呈碱性，所以溶液中c（OH-）＞c（H+），故A错误；
B、溶液呈电中性，阴阳离子所带电荷相等，即c（Na+）+c（H+）=c（HCO3-）+2c（CO32-）+c（OH-），故B正确；
C、NaHCO3溶液呈碱性，说明HCO3-水解程度大于电离程度，所以c（H2CO3）＞c（CO32-），故C错误；
D、溶液中HCO3-水解程度大于HCO3-电离程度，且水解和电离程度都较小，主要以HCO3-形式存在，则c（HCO3-）＞c（H2CO3），故D错误．
故选B．
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