A、铁矿石的主要成分是金属的化合物，含有其它杂质，属于混合物，不属于合金，故选项错误．B、四氧化三铁是铁的化合物，不属于合金，故选项错误．C、铁锈的主要成分是氧化铁，含有其它杂质，属于混合物，不属于合金，故选项错误．D、不锈钢是铁的合金，主要成分是铁，故选项正确．故选：D．
