①锌跟稀硫酸反应的制取氢气，加入少量硫酸铜溶液后，金属锌可以置换金属铜，形成原电池，原电池能加速负极金属和电极质的反应速率，故①正确；
②白铁（镀锌的铁）中，镀层破损后，Zn为负极，被腐蚀的是Zn，Fe被保护，马口铁（镀锡的铁）中，Fe为负极，被腐蚀的是Fe，Zn被保护，所以镀层破损后，白铁（镀锌的铁）比马口铁（镀锡的铁）铁更耐腐蚀，故②错误；
③根据电镀原理中，镀件作阳极，待镀件置于电解槽的阴极，故③正确；
④为防止水闸铁门被腐蚀，应该将铁当作阴极，铁变化被氧化，所以可让其与直流电源的负极相连，故④正确；
⑤电解槽溶液中电流由阳极流向阴极，负电荷相反，阴离子向负极移动，故⑤正确；
⑥甲烷燃料电池，若其电解质溶液是强碱溶液，生成产物应该是碳酸根离子，正确反应为：CH4+10OH--8e-=CO32-↑+7H2O，故⑥错误；
以上正确的有①③④⑤，
故选B．
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