A、NH4C1与KCl均是白色粉末,通过观察外观不能区分,故错误;B、NH4HCO3与KCl,均能溶于水,故不能区分,故错误;C、K2S04与Ca3(P04)2,均无气味,闻气味不能区分,故错误;D、铵盐遇碱会放出氨气,氨气有刺激性气味,则(NH4)2SO4与K2S04前者放氨气,后者没有,故可区分,故正确.故选D