A．CH4和C3H8，二者都属于烷烃，结构相似，分子间相差2个CH2原子团，所以二者一定互为同系物，故A正确；
B．C2H4和C4H8，前者为乙烯，含有碳碳双键，而后者可能为丁烯或环丁烷，由于二者结构不一定相似，所以二者不一定属于同系物，故B错误；
C．CH2O2和C2H4O2，前者为甲酸，含有官能团羧基，而后者可能为乙酸，有可能为甲酸甲酯，二者结构不一定相似，所以不一定互为同系物，故C错误；
D．C3H4和C4H6，前者为丙炔，含有碳碳三键，而后者可能为丁炔，有可能为1，3丁二烯，二者结构不一定相似，所以不一定属于同系物，故D错误；
故选A．
这道题，选A
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