A、氯气能与水反应生成盐酸和次氯酸，故自来水呈酸性，pH＜7，故A正确；B、盐酸能与硝酸银反应生成既不溶于水也不溶于硝酸的氯化银沉淀，可以使用AgNO3溶液和稀硝酸检验市售纯净水是否以自来水假冒，故B正确；C、氯气与水反应生成盐酸和次氯酸两种化合物，不是置换反应，故C错误；D、盐酸和次氯酸呈酸性，能与碱反应，所以工厂里氯气泄漏，可喷氢氧化钠溶液形成“水幕”，防止毒气扩散，故D正确；故选C．
