你的两个问题是一个答案，tout是副词修饰后面的形容词，形容词是阴性，元音为首，所以用 tout, 若是辅音或虚音h开头的阴性形容词，前面的tout 要配合，Elles entrent tout heureuses., Elles entrent toutes contentes.
但是第二具有两种可能，一个是你的例句，还有一个 :Ces jeunes filles sont toutes intelligentes. toutes 在这句话中，不表示程度，表示"全都"，toutes是代词而不是副词，主语同位语，和主语配合。
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