A．碳、铁和氯化钠溶液构成原电池时，铁易失电子发生氧化反应而作负极，碳作正极，负极上电极反应式为Fe-2e=Fe2+，故A错误；
B．酸性氢氧燃料电池中，正极上电极反应式为：4H++O2+4e-=2H2O，故B错误；
C．CaCO3（s）═CaO（s）+CO2（g）室温下不能自发进行，反应△S＞0，△H-T△S＞0，说明该反应的△H＞0，故C正确；
D．铅蓄电池中正极上二氧化铅得电子和硫酸根离子反应生成硫酸铅，电极反应式为：PbO2+4H+++SO42-+2e-=PbSO4↓+2H2O，故D错误；
故选C．
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