(1)浓度相同时,NaOH溶液pH最大,醋酸溶液pH最小,碳酸钠溶液水解呈碱性,顺序为③②①,故答案为:③②①;
(2)溶液②中电荷守恒关系为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(CO32-)+c(HCO3-),故答案为:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(CO32-)+c(HCO3-);
(3)溶液呈酸性,溶质应为CH3COOH、CH3COONa,且醋酸浓度较大,故答案为:CH3COOH、CH3COONa;
(4)醋酸为弱酸,等体积混合溶液呈中性,醋酸浓度应较大,溶液中存在c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),因c(H+)=c(OH-),则c(CH3COO-)=c(Na+),所以有c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-),
故答案为:>;c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-).