A．，萘中氢原子被硝基取代，该反应为取代反应，故A错误；B．，该反应为酯的水解反应，酯化反应和酯的水解反应都属于取代反应，故B错误；C．，两分子乙醇发生分子间脱水生成乙醚，该反应属于取代反应，故C错误；D．，该反应为加成反应，不属于取代反应，故D正确；故选D．
