网站性能测试时负载并发数怎么计算？

这个其实没有固定的算法，必须根据压测的目标特点进行估算。
以你的例子来说明：
要求支持5000-10000用户访问的购物网站，是在同一时间访问？还是一天的访问量呢？如果是一天的访问量，那么我们需要知道哪几个时间段访问人数最多。例如有10小时访问密集区，我们可以估算每小时1000用户，峰值*2或者3，也就是每小时3000，那么合计一秒钟只要3000/3600 还不足1个并发。
如果是并发，那么就要测5000到10000了。

实际上你这是用客户视角来思考问题的，建议你采用服务器视角。
也就是说，你只管加压，看看服务器到多少并发达到峰值，用这种方法来指导网站程序和部署的优化，这才是最科学的。

并发用户数量的统计方法目前还没有准确的公式
一般的并发用户数量的经验公式为：
使用系统的用户数量×（5％～20％）。
对于这个公式，没有必要拘泥于计算出的结果，因为为了保证系统的扩展空间，测试时的并发用户数量都会稍稍大一些，除非要测试系统能承受的最大并发用户数量。
举例说明：你的系统支持10000个用户访问，
在基本压测情况下，你在设置最大并发用户数量时最多10000*0.2=2000就可以了。

并发用户数的计算公式
系统用户数：系统额定的用户数量，如一个OA系统，可能使用该系统的用户总数是2000个，那么这个数量，就是系统用户数

同时在线用户数：在一定的时间范围内，最大的同时在线用户数量
平均并发用户数的计算：
C=nL / T
其中C是平均的并发用户数，n是平均每天访问用户数，L是一天内用户从登录到退出的平均时间（操作平均时间），T是考察时间长度（一天内多长时间有用户使用系统）
并发用户数峰值计算：
C^约等于C + 3*根号C
其中C^是并发用户峰值，C是平均并发用户数，该公式遵循泊松分布理论

你可以去g搜索引擎查查