A．容量瓶上没有具体的小刻度线，只能配制一定体积的溶液，配制100mL硫酸铜溶液，必须选用100mL的容量瓶，故A错误；
B．配制过程中，为了减小误差，避免加入的蒸馏水超过刻度线，定容时需要使用胶头滴管定容，故B正确；
C．用托盘天平称量溶质时，称量前指针向左偏，说明左边质量偏大，未调平即开始称量溶质，称量的药品的质量偏小，所配得的CuSO4溶液的浓度偏低，故C错误；
D．配制100mL 1.0mol/L CuSO4溶液，需要溶质硫酸铜的物质的量为0.1mol，需要 CuSO4?5H2O质量为：250g/mol×0.1mol=25.0g，故D错误；
故选B．
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