A．④含有碳碳双键，而③没有，结构不相似，不是同系物，故A错误；
B．①和⑩、②和⑨分子式相同结构不同，属于同分异构体，故B正确；
C．分子组成相差一个或若干个CH2原子团的物质，其分子结构不一定相似，如CH3-CH=CH2与，故C错误；
D．若两种化合物组成元素相同，各元素的质量分数也相同，则它们的实验式必定相同．实验式相同的化合物可能是同分异构体，也可能是非同分异构体，如CH3（CH2）2CH3和CH3CH（CH3）2是同分异构体，而CH2=CH2和CH2=CH-CH3不是同分异构体，故D错误．
故选B．
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