A．NaCl、KSCN、AgNO3、NaOH、Na2CO3五种无色溶液分别与FeCl3溶液反应的现象为：无现象、血红色溶液、白色沉淀、红褐色沉淀、红褐色沉淀和气体，现象不同，可以一次性区别开来，故A正确；
B．AgNO3、Na2CO3均与BaCl2溶液反应生成白色沉淀，现象相同，不能区别，故B错误；
C．NaCl、KSCN均与稀硫酸混合，无现象，而NaOH与硫酸反应生成水，也为无现象，现象相同，不能区别，故C错误；
D．NaCl、KSCN与Al2（SO4）3溶液均不反应，现象相同，不能区别，故D错误；
故选A．
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